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電化學(xué)腐蝕是金屬腐蝕的主要破壞形式［1］。它指金屬與電解質(zhì)溶液(大多數(shù)為水溶液)之間發(fā)生了電化學(xué)反應(yīng)，在反應(yīng)過程中有電流產(chǎn)生，電流愈大，腐蝕愈嚴(yán)重。在腐蝕中，金屬作為陽極釋放電子的過程與溶液中氧化劑獲得電子的過程是在同一金屬表面上進(jìn)行的。
1．粉紅色(陰極)2．藍(lán)色(陽極腐蝕)3．棕色(鐵銹)
圖1所示的鹽水滴試驗(yàn)演示了這兩個過程的進(jìn)行。在干凈的鐵片表面上滴上一滴加有酚酞和鐵氰化鉀指示劑的鹽水。過了一些時候，從顏色的變化可以觀察到腐蝕過程的進(jìn)行。開始時，因鐵表面上有劃痕，存在結(jié)構(gòu)的不均勻性，而鹽水滴內(nèi)的氧含量又基本是均勻的，所以，金屬表面上出現(xiàn)無規(guī)則的藍(lán)色和紅色。藍(lán)色代表陽極區(qū)，這些劃痕的地方發(fā)生了鐵的溶解反應(yīng)：
2Fe 2Fe2++4e
產(chǎn)生的Fe2+與 化合，生成了紅色的產(chǎn)物。紅色代表陰極區(qū)，這些無劃痕的地方發(fā)生了氧的還原反應(yīng)：
O2+2H2O+4e 4OH-
電子是陽極過程供給的，所產(chǎn)生的OH-使pH提高，酚酞便會顯示紅色。
隨著腐蝕過程的進(jìn)行，鹽水滴中的氧會很快消耗完。由于氧向液滴中心部位擴(kuò)散很困難，所以鹼化過程逐漸停止，使紅色小區(qū)慢慢消失。此時，陽極反應(yīng)集中在水滴的中心部位。為了保持電荷平衡，陰極反應(yīng)便集中在富氧的鹽水滴外緣。再后來，由于Fe3+的氧化和Fe3+與OH-的相互擴(kuò)散，使水滴中心部位與邊緣之間形成了一個Fe(OH)3的棕色圓環(huán)，達(dá)到了穩(wěn)定狀態(tài)。
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