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極化使腐蝕電池的電動勢減少，電流降低，即腐蝕速度減慢。但是，在金屬腐蝕過程中，介質(zhì)中的氧化劑會破壞極化。這種現(xiàn)象稱為腐蝕電池的去極化。去極化將加快金屬的腐蝕速度。這些對極化起破壞作用的物質(zhì)稱為去極化劑。水溶液中的氫離子和溶解氧是常見的陰極去極化劑，都能加速金屬的腐蝕。

根據(jù)去極化劑的不同，分為氫去極化腐蝕和氧去極化腐蝕［4］。

(1)氫去極化腐蝕以氫離子還原為陰極過程的腐蝕稱為氫去極化腐蝕或析氫腐蝕。Fe，Zn等負(fù)電性金屬在酸性介質(zhì)中，Na，Mg等活潑金屬在中性介質(zhì)中都會發(fā)生氫去極化腐蝕。金屬的腐蝕速率隨酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而迅速加快。

在析氫腐蝕中，氫在陰極上析出的實(shí)際電位不等于氫的平衡電位。氫的析出電位要比平衡電位更負(fù)，兩者之差稱為析氫反應(yīng)過電位。析氫過電位愈大，陰極極化愈嚴(yán)重，則析氫腐蝕速度愈小。因此，析氫腐蝕速度主要由被腐蝕金屬的析氫過電位高低所決定。影響析氫過電位大小的主要因素有金屬本性、金屬表面狀態(tài)，電極上流過的電流密度以及溶液，組成濃度和溫度等。

(2)氧去極化腐蝕以溶解氧還原為陰極過程的腐蝕稱為氧去極化腐蝕或吸氧腐蝕。金屬在中性和堿性溶液中，以及少數(shù)正電性金屬在含有溶解氧的弱酸性溶液中都會發(fā)生氧去極化腐蝕。因此，氧去極化腐蝕具有更普遍的作用。氧去極化腐蝕的陰極過程包括兩個(gè)基本過程，即空氣中的氧被溶液吸收后先擴(kuò)散至陰極表面，然后作為去極化劑與陰極上電子結(jié)合而被還原。一般情況下，由于氧的擴(kuò)散速率慢使陰極上電子來不及反應(yīng)而產(chǎn)生陰極電位向負(fù)方向變化的現(xiàn)象。因此，金屬腐蝕速率由氧在溶液中的擴(kuò)散速率決定。氧去極化腐蝕的主要影響因素有溶液中溶解氧的濃度，溶液流動情況以及陰極表面積大小等。